液体不饱和聚酯树脂通常包含溶解在活性单体中的聚合物链。实际上,这种树脂的溶剂是参与树脂固化和固化的单体。溶剂链和聚合物链都含有不饱和碳-碳键。事实上,固化过程包括这些双键相互反应并形成三维聚合物网络,从而固化和增强树脂。由于它是不可逆反应,因此不饱和聚酯树脂被认为是热固性聚合物,这意味着它不会通过添加溶剂或加热而恢复到原来的液态。事实上,提高温度并不会融化它,只会破坏它。
固化过程化学
不饱和聚酯树脂的固化过程是一种自由基聚合,因此它使用有机过氧化物过程作为自由基引发剂,过氧化物分解产生自由基。过氧化物的分解通过促进剂或热量发生。促进剂通常是金属盐溶液,例如浓度为1%到10%的辛酸钴。钴离子参与与过氧化物的还原反应并将其转化为自由基。
促进剂和引发剂混合后,自由基分子攻击苯乙烯分子中的双键或树脂聚合物分子中的双键,使这些聚合物分子自由基化。然后,这些分子相互反应并创建3D网络。约5-25分钟后,树脂变成凝胶状态,逐渐固化,不能再用于工艺。由于该反应是一个放热过程,添加促进剂和引发剂会逐渐升高混合物的温度。树脂达到峰值温度后,其温度会逐渐降低。这意味着聚合过程变慢了,热量产生的速度慢于其传递的速度。在此刻,
不饱和聚酯固化一般可分为常温固化和高温固化两种。
- 常温固化
常温固化不饱和聚酯通常有两种体系:
钴和过氧化甲乙酮分别作为促进剂和引发剂的固化体系。
以二甲基苯胺、二甲基对甲苯胺等叔胺为促进剂,过氧化苯甲酰为引发剂的固化体系。
- 不饱和聚酯的高温固化
不饱和聚酯固化可用于在高温(例如80至160°C)下分解过氧化物。这种方法需要使用在高温下活化的过氧化物。这些过氧化物可以选自预酯类例如过苯甲酸叔丁酯或预缩酮类例如1,1-双(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷。钴促进剂也可用于加速树脂固化过程。不饱和聚酯与这些过氧化物在环境温度下的结合通常会产生可接受的保质期。因此,此类过氧化物可用于树脂必须与过氧化物混合并在仓库中存放一段时间以便在加热过程开始之前(例如SMC过程)在环境温度下不固化的情况。
影响不饱和聚酯加工及固化度的因素
其中一些因素如下:
- 选定的固化系统
- 环境温度
- 树脂用量和零件厚度
- 促进剂和引发剂用量
不饱和聚酯的固化度影响聚合物的最终性能,如耐腐蚀性、耐化学性和机械强度。固化度通常根据残留苯乙烯的百分比来确定,在初始固化后通常为约2至4%。许多应用需要非常低的苯乙烯百分比。例如,在饮用水管等食品接触情况下,必须防止未反应的单体从最终产品中泄漏到水中。此外,不完全固化会降低树脂的机械阻力。为了解决这个问题,很多情况下采用后固化来保证不饱和聚酯的完全固化。后固化过程在60至100°C的温度下持续6至24小时。